Influencia de la temperatura en el equilibrio químico. Las ecuaciones de las isobaras y изохоры de una reacción química

Influencia de la temperatura en el equilibrio químico se determina la dependencia de la constante de equilibrio de la temperatura. Escribamos la ecuación de gibbs—helmholtz (2.64):

(3.27)

Para una mezcla de gases ideales

DG = RT lnΠ_P -RT lnK_P (3.28)

Tomemos la derivada de esta expresión de temperatura, teniendo en cuenta, que los valores iniciales de las presiones parciales se establecen, así que Π_P=const:

= RlnΠ_P-RlnK_P-RT (3.29)

Así como la presión total por la condición de que constantemente, se puede ir a los iconos de la plena diferencial. Sustituyendo las dos últimas expresiones en (3.27), recibiremos:

(3.30)

La ecuación (3.30) se llama la ecuación de las isobaras de la reacción química Individuos-Гоффа (en forma diferencial).

Igualmente, se puede obtener para изохорных de las condiciones de:

(3.31)

Esta ecuación se llama la ecuación изохоры reacción química Individuos-Гоффа.

De las ecuaciones de (3.30) y (3.31) se ve, que la dependencia de la constante de equilibrio químico de la temperatura se determina el signo del efecto térmico de la reacción de DH (o DU). Analicemos la ecuación (3.30):

* si DH <0 , es decir,. el proceso de экзотермический, lo , es decir,. con el aumento de la temperatura de la constante de equilibrio A_P disminuye, el equilibrio químico de la reacción se desplaza hacia la izquierda, en la dirección de educación de aportes;

* si DH >0 , es decir,. el proceso de эндотермический, lo , es decir,. con el aumento de la temperatura de la constante de equilibrio A_P aumenta, el equilibrio químico de la reacción se desplaza hacia la derecha, en la dirección de la formación de productos de reacción;

* si DH = 0 , lo A_Pno depende de la temperatura.

De manera similar - para la ecuación изохоры.

Estas conclusiones son consistentes con el principio de desplazamiento del equilibrio Le Шателье - Brown.

Solución de ecuaciones de las isobaras y изохоры de las reacciones químicas permite encontrar las constantes de equilibrio a diferentes temperaturas. Mostraremos un ejemplo de la ecuación de las isobaras.

Проинтегрируем la ecuación (3.30), presentando en forma de:

(3.32)

Si el intervalo de T₁T₂ no es grande, se puede considerar, que DН constantemente. Entonces, la integración de (3.32) dentro de La_P_,T₁hasta A_P_,T₂y de T₁a T₂da:

(3.33)

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